Физико-химические аспекты изучения кластеров, наноструктур и наноматериалов. Основан в 2009 году


Колонка редактора


Коррозионная стойкость композиционных цинк-наноалмазных покрытий

Е.Г. Корж, В.Э. Бурлакова
ФГБОУ ВО «Донской государственный технический университет»

Аннотация: В работе методом гидродинамической кавитации получены наноалмазы ООО ТПК «Синтез». Синтезированные наноалмазы исследованы методом атомно-силовой микроскопии и в результате было установлено, что их частицы имеют форму близкую к сферической, а размер частиц по оси Z не превышает 10 нм, которые агломерируют и образуют более крупных структуры размером до 100 нм. Синтезированные наноламазы в виде коллоидных растворов концентрацией 0,5%, 1%, 3%, 5% и 7% использовали в электролите цинкования для получения композиционных цинк-наноалмазных покрытий. Полученные покрытия исследовали методами рентгенофазового анализа и сканирующей электронной микроскопии. Было доказано присутствие фазы углерода в составе композиционного цинкового покрытия, соответствующей алмазоподобной структуре. Установлено, что морфологические особенности поверхности цинк-наноалмазного покрытия значительно отличаются от морфологии поверхности цинкового покрытия, что выражено в отсутствии большого количества впадин и неровностей. Проведены испытания на коррозионную активность цинк-наноалмазных покрытия в 3% растворе хлорида натрия (NaCl). Определено, что композиционные цинк-наноалмазные покрытия обладают повышенной коррозионной стойкость в сравнении с цинковыми покрытиями, при этом скорость коррозии уменьшается на 42%.
Ключевые слова: наноалмазы, цинковое покрытие, композиционное покрытие, цинк- наноалмазное покрытие, коррозия

Нанокомпозиты оксидов металлов с плазмонными наночастицами для фотокатализаторов и газовых сенсоров

С.С. Налимова1, З.В. Шомахов2
1 ФГАОУ ВО «Санкт-Петербургский государственный электротехнический университет «ЛЭТИ» им. В.И. Ульянова (Ленина)»
2 ФГБОУ ВО «Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова»

Аннотация: Увеличение поглощения света в видимой области модифицированных плазмонными наночастицами оксидов металлов делает их отличными материалами для фотокатализаторов и резистивных газовых сенсоров с оптической активацией. Рассмотрены фотокаталитические свойства нанокомпозитов плазмонных наночастиц с оксидами металлов. Проанализированы основные результаты исследования фотокаталитической активности разложения различных органических красителей. Влияние металлических наночастиц на фотокаталитические свойства объясняется формированием барьера Шоттки, а также эффектом локального поверхностного плазмонного резонанса (ЛППР). Роль барьера Шоттки, образующегося на границе металл-полупроводник, заключается в эффективном разделении и переносе носителей заряда внутренним электрическим полем. Увеличение эффективности фотодеградации красителей связано с разделением электронно-дырочных пар и снижением скорости рекомбинации. За счет ЛППР увеличивается поглощение света, что приводит к увеличению генерации активных носителей заряда. Обобщены результаты, полученные различными авторами, по исследованию отклика композитных структур оксидов металлов с плазмонными наночастицами, к окисляющим и восстанавливающим газам при различных экспериментальных условиях. Основной причиной увеличения отклика является увеличение концентрации адсорбированных ионов кислорода при переходе к ним фотогенерированных в плазмонных наночастицах электронов. Механизм влияния эффекта поверхностного плазмонного резонанса на свойства химических полупроводниковых газовых сенсоров и фотокатализаторов связан с процессами формирования барьера Шоттки при контакте благородного металла и полупроводника, прямого переноса электронов, локального усиления электрического поля и плазмонного резонансного переноса энергии.
Ключевые слова: наночастицы, оксид металла, фотокатализаторы, газовые сенсоры, локализованный поверхностный плазмонный резонанс

Темплатный эффект при синтезе микро- и наноразмерных оксидных материалов и композиций на их основе в реакциях горения глицин- нитратных прекурсоров

А.А. Остроушко, А.Е. Пермякова
ФГАОУ ВО «Уральский федеральный университет им. первого Президента России Б.Н. Ельцина»

Аннотация: На основе имеющихся результатов экспериментальных исследований проведен анализ возможности проявления темплатного эффекта формирования анизометрических микро- и наноразмерных образований в оксидных и композитных системах. При синтезе микро- и наноразмерных оксидных (сложнооксидных) материалов, композиций на их основе, например, металл-оксидных, в реакциях
горения глицин-нитратных прекурсоров наблюдается темплатный эффект, способствующий формированию анизометрических (протяженных) частиц и их ансамблей. Помимо имеющихся фактов, описанных в литературе, когда возникает вышеназванная морфология (синтез гидроксидов и оксидов лантана, неодима, празеодима, гольмия, самария, иттрия, гадолиния, эрбия, европия), наличие подобного явления обнаружено как в системах, где синтезируются магнитные частицы (гексаферрит стронция), так и в других немагнитных материалах. При получении магнитных сложных оксидов эффект способствует получению высококоэрцитивных материалов. Вышеназванный эффект относится также к образцам бактерицидной композиции оксида алюминия с наночастицами серебра, полученной в реакциях горения. К возможным причинам формирования анизотропных образований можно отнести присутствие глицина, амфотерные молекулы которого, как цвиттер-ионы, способны к образованию упорядоченных пространственных структур, служащих темплатами при синтезе целевых фаз в реакциях горения.
Ключевые слова: оксидные материалы, композиции, синтез с использованием солевых форм, морфология, органические компоненты, глицин

Механизмы упрочнения в металл-графеновых нанокомпозитах: влияние интерфейсов и аморфной матрицы

В.А. Полухин, С.Х. Эстемирова
ФГБУН «Институт металлургии им. Н.А. Ватолина УрО РАН»

Аннотация: Современные исследования металл-графеновых нанокомпозитов (таких как Al/G, Ni/G, Ti/G) демонстрируют их выдающиеся механические свойства при сочетании аморфной металлической матрицы с диспергированным графеном. Анализ литературных данных позволяет выделить два ключевых фактора, ответственных за повышенную прочность и термическую стабильность таких материалов: (i) образование гибридизованных металл-углеродных связей на границе раздела фаз и (ii) особые деформационные механизмы, включая активность зон сдвиговой трансформации и блокировку дислокаций на межфазных границах. Для аморфных сплавов решающую роль играет свободный объем, способствующий локальной реструктуризации и формированию упрочняющих нанофаз. Сравнительный анализ данных молекулярно-динамического моделирования и экспериментальных результатов показывает их хорошую согласованность, что подтверждает эффективность графена в качестве армирующей фазы. Полученные результаты позволяют рассматривать металл-графеновые нанокомпозиты как перспективное направление разработки новых материалов с улучшенными механико-тепловыми характеристиками, в том числе обеспечивающих работу в экстремальных условиях.
Ключевые слова: графен, металлокомпозиты, аморфные сплавы, молекулярно-динамическое моделирование, деформационные механизмы, армирование, гибридизация связей, интерфейсные взаимодействия, механические свойства

Полиоксовольфрамометаллаты 3d-металлов в синтезе гибридных углерод-минеральных наноматериалов CVD-методом

А.П. Прудченко1, Я.А. Мороз1, Н.С. Лозинский1, О.Ю. Полякова1, Ю.С. Протасевич1, В.А. Глазунова2,1, Г.К. Волкова2,1, В.В. Бурховецкий2,1
1 ФГБНУ «Институт физико-органической химии и углехимии им. Л.М. Литвиненко»
2 ФГБНУ «Донецкий физико-технический институт им. А.А. Галкина»

Аннотация: В данной работе представлены результаты по оценке возможности получения гибридных углерод-минеральных наноматериалов методом каталитического химического осаждения углерода из газовой фазы с использованием комплексов полиоксовольфрамометаллатов с 3d-металлами общей формулы (NH4)X[PW11O39Me(L)]×nH2O, где Ме – Fe, Co, Ni, Cu; L – H2O, C6H12N4 (гексаметилентетрамин), как компонентов металлоксидных катализаторов роста углеродных нанотрубок, являющихся источником активных в каталитическом процессе частиц восстановленных металлов. Продукты синтеза исследованы методами просвечивающей электронной микроскопии и рентгенофазового анализа. Установлено, что даже при очень низком мольном отношении металл-носитель (0,03÷1) реализуется каталитический процесс с образованием углеродных нанотрубок. Показано, что независимо от качественного состава катализатора идет, также, накопление продукта
некаталитического потока – наноуглерода, формирующего гибридный супрамолекулярный углерод-углеродный комплекс в виде латеральных отложений графеноподобного углерода на внешней поверхности углеродных нанотрубок. По данным рентгенофазового анализа выделенных и очищенных продуктов синтеза с использованием, отличающихся по структуре полиоксовольфрамометаллатов на рентгеновских дифрактограммах, проявляются рефлексы при одних и тех же угловых положениях, что дает возможность предположить образование двух типов гибридных углерод-минеральных наноматериалов: углеродные нанотрубки-наноуглерод-оксиды вольфрама и наноуглерод-оксиды вольфрама.
Ключевые слова: углеродные нанотрубки, металлоксидные катализаторы, полиоксовольфрамометаллаты, гибридные углерод-минеральные наноматериалы

Квантовые точки перовскита, легированные ионом неодима: синтез, оптические свойства

А.М. Пшуков, А.А. Кокоева, Ю.Ф. Якуба, А.З. Кашежев
ФГБОУ ВО «Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова»

Аннотация: В работе представлена разработка методики синтеза, структурная и оптическая характеристика, а также сравнительный анализ свойств коллоидных квантовых точек на основе галогенидных перовскитов, легированных ионами Nd ³⁺ с 20% замещением ионов свинца. Нанокристаллы с контролируемым содержанием редкоземельного элемента были синтезированы методом горячей инжекции, что обеспечило получение стабильных коллоидных структур с заданным уровнем легирования. Структурный анализ с использованием автоэмиссионного сканирующего электронного микроскопа подтвердил поликристаллическую природу наночастиц с размером зерен от ~30 до 200 нм. Элементный состав соответствует исходным материалам, что свидетельствует о контролируемости процесса легирования. Квантовый выход фотолюминесценции составил 40%, что является высоким показателем для Nd-легированных перовскитных систем. Спектр излучения с максимумом при 458 нм демонстрирует выраженный синий сдвиг, обусловленный влиянием Nd ³⁺ на ширину запрещённой зоны. Для получения достоверных спектральных данных рекомендуется использовать разбавленные дисперсии. Полученные результаты подтверждают эффективность предложенного подхода и открывают перспективы применения легированных перовскитных нанокристаллов в оптоэлектронике, фотонике и сцинтилляционных технологиях.
Ключевые слова: перовскитные квантовые точки, неодим, легирование неодимом, синтез, световыход, элементный состав, морфология нанокристаллов, оптические свойства, квантовый выход, жидкий органический сцинтиллятор

Изучение возможности автоклавного получения ультрадисперсного гидроксиапатита. Оценка влияния технологических параметров на состав конечного продукта

В.М. Скачков1, К.И. Сабанин2, И.С. Медянкина1, Е.А. Богданова3, Н.А. Сабирзянов1
1 ФГБУН «Институт химии твердого тела Уральского отделения РАН»
2 ФГАОУ ВО «Уральский федеральный университет им. первого Президента России Б.Н. Ельцина»
3 АО «Гиредмет»

Аннотация: В статье обсуждается технологически простой способ автоклавного получения ультрадисперсного
гидроксиапатита, пригодного для изготовления фармацевтических композиций, лекарственных средств и препаратов. Проведена термодинамическая оценка возможности протекания реакции в зависимости от соотношения исходных компонентов и технологических режимов. Экспериментально установлены температурный интервал, скорость подачи раствора фосфорной кислоты, оптимальные концентрации исходных компонентов, их стехиометрическое соотношение, обеспечивающее высокий выход конечного продукта и степень его чистоты. Продукты синтеза аттестованы с использованием современных физико-химических методов анализа. Контроль за составом конечного продукта осуществляли методом рентгенофазового анализа, дифференциально-термического анализа, морфологию поверхности продуктов синтеза оценивали посредством сканирующей электронной микроскопии, характеристики поверхности методом Брунауэра-Эммета-Теллера. На разработанный в результате работы технологический простой способ получения аморфного гидроксиапатита высокой степени чистоты получен патент.
Ключевые слова: гидроксиапатит, синтез, автоклав, технологические параметры, биоматериалы

Нанокомпозиты оксидов металлов с плазмонными наночастицами: синтез и диагностика

З.В. Шомахов1, С.С. Налимова2, В.А. Мошников2
1 ФГБОУ ВО «Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова»
2 ФГАОУ ВО «Санкт-Петербургского государственного электротехнического университета «ЛЭТИ» им. В.И. Ульянова (Ленина)»

Аннотация: Плазмонные наноструктуры на основе оксидов металлов, модифицированных наночастицами благородных металлов привлекают все большее внимание исследователей, работающих в областях фотодинамической терапии, биосенсоров, фотоники, оптоэлектроники, поверхностно-усиленной рамановской спектроскопии и катализа. При этом характеристики полученных нанокомпозитов определяются размерами наночастиц, зависящими от методов и условий синтеза. В данной работе проанализированы подходы к синтезу нанокомпозитов «плазмонные наночастицы – оксид металла». Рассмотрены методы, позволяющие получить металлические наночастицы на поверхности предварительно синтезированного оксида металла. К ним относятся различные способы осаждения из газовой фазы и из раствора. Выделена группа методов одностадийного синтеза нанокомпозитов, в которую входят вариации золь-гель метода и др. Проанализированы размер частиц, распределение частиц по размеру и однородность расположения металлических наночастиц в формируемых нанокомпозитах. Показаны возможности контроля взаимодействия компонентов в нанокомпозитах с помощью спектроскопии диффузного отражения по появлению полос поглощения, соответствующих плазмонным эффектам. Взаимодействие компонентов приводит к уменьшению ширины запрещенной зоны композитных материалов. Дополнительными методами диагностики являются рамановская спектроскопия и рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия, при этом анализируется изменение положения характерных пиков, а также метод зонда Кельвина в сканирующей зондовой микроскопии.
Ключевые слова: плазмонные наночастицы, оксид металла, нанокомпозиты, синтез, оптическая спектроскопия

О перспективах промышленного производства углеродных наноматериалов из угля

А.Р. Эль Занин, С.В. Борознин, Н.П. Борознина, И.В. Запороцкова
ФГАОУ ВО «Волгоградский государственный университет»

Аннотация: В настоящей работе на основе актуальных статистических данных проведен анализ современного состояния отечественной угольной отрасли, описаны ключевые вызовы и риски, связанные как с общемировыми тенденциями, так и факторами внешнеэкономического давления. В качестве возможной меры поддержки рентабельности угледобычи, обеспечении социально-экономической устойчивости регионов, вовлеченных в данную сферу, предлагается рассмотреть производство углеродных наноматериалов из угля. Стремительно растущий рынок углеродных наноматериалов мог бы дать дополнительный стимул для развития наукоемких и высокотехнологичных производств на базе угольной промышленности. Были рассмотрены различные группы методов, позволяющие получать углеродные наноматериалы из угля, среди которых ультразвуковая жидкофазная эксфолиация, гидро- и сольвотермальный синтез, прямой химический синтез, предполагающий
отсутствие необходимости в применении энергозатратных процессов, механохимическая активация,
электродуговой и плазмохимический методы, химическое осаждение из газовой фазы. В рамках рассмотрения каждого из подходов приведено подробное описание методик, позволяющих получать самые различные углеродные наноматериады: углеродные квантовые точки, графен, углеродные
нанотрубки, фуллерены. В заключении на основе сведений проведенного обзора выделены наиболее экономически целесообразные производственные стратегии как в краткосрочной, так и в долгосрочной перспективе.
Ключевые слова: уголь, углеродные квантовые точки, графен, углеродные нанотрубки, фуллерены, способы получения

Идентификация кластеров щелочных металлов с помощью полевой десорбции

Д.П. Бернацкий, В.Г. Павлов
ФГБУН «Физико- технический институт им. А.Ф. Иоффе РАН»

Аннотация: Исследовано образование кластеров из атомов калия и цезия на поверхности кристаллов вольфрама и рения. Исследование проводилось с помощью методов полевой электронной, полевой десорбционной микроскопии и времяпролетного масс-анализа десорбируемых электрическим полем ионов. Для определения масс производилась десорбция адсорбированных на поверхности образца частиц высоковольтным импульсом длительностью несколько наносекунд и измерение времени пролета иона от образца до детектора. Эксперименты проводились в сверхвысоком вакууме (p < 10-9 Torr). Атомы щелочных металлов на поверхность вольфрамового и рениевого полевых эмиттеров наносились из внешнего напылителя. В результате измерений были зафиксированы не только одноатомные ионы щелочных металлов, но и ионы кластеров, в которых содержалось до семи атомов. Количество ионов каждой массы зависело от напряженности электрического поля на образце. С ростом напряженности количество одноатомных ионов сначала немного растет, а затем резко уменьшается. Для кластерных ионов наблюдалась противоположная зависимость. При увеличении напряженности электрического поля количество кластерных ионов уменьшается, а затем возрастает. Описанные закономерности, вероятно, связаны с перемещением зоны полевой десорбции, и, соответственно, области идентификации кластеров по поверхности образца в форме острия. Количество десорбированных кластерных ионов отражает распределение кластеров по поверхности образца. При меньшей напряженности электрического поля на образце ионы десорбируются с области вблизи вершины острия. Эта область состоит из плотноупакованной кристаллической плоскости и широких ступеней, окружающих эту плоскость. При повышении напряженности зона десорбции расширяется, проходит через скругленную область поверхности между плоскими гранями и количество кластерных ионов падает. Затем, полевая десорбция начинается с боковых граней и ступеней, и растет количество десорбируемых ионных кластеров. Таким образом, можно предположить, что кластеры преимущественно образуются и располагаются на поверхности со ступенями плотноупакованных плоскостей.
Ключевые слова: адсорбция, цезий, калий, вольфрам, рений, электрическое поле, ионы